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1 引 言
抗坏血酸(AA)是具有广泛生理活性的物质[1],化学稳定性差,在空气水中极易被氧化,见光易分解;电化学反应活性灵敏,在不同化学环境,如不同电极及pH溶液中,具有不同的反应机理。有关AA在不同金属电极表面的电氧化机理和动力学研究的报道较多[2~12]。Aldaz等[8~12]在Pt、Ga、Au和Hg电极表面的电氧化过程中发现有自由基阴离子中间体存在。推测了AA在pH
近年来,离子液体由于化学稳定性强、能溶解电活性物质和具有离子导电性而成为一种新的溶剂,可用于电化学行为的研究[13~15]。本研究使用的1乙基3甲基咪唑(EMIMBF4)是一种低粘度和高导电性的质子型溶剂[16]。
现场红外光谱电化学方法是一种将电化学和光谱技术相结合,实时跟踪电极/溶液界面的各种反应过程,从分子水平上研究电化学反应机理的强有力的方法[16,17]。
导数循环伏吸法[18]是1981年Henry等提出的方法。它是一种利用特定波长下,反应物、生成物或中间体吸光度对时间(电位)的导数来跟踪电化学反应的方法。由于dA/dtE或dA/dEE与iE有完全相同的形式,所以导数循环伏吸法和循环伏安法曲线形状完全一致。此外,它可排除非法拉第电流的影响,如充电电流的影响;也可排除其它在测量波长下不吸光的电化学反应。然而,目前导数循环伏吸法主要用于紫外可见光谱电化学研究,而红外光谱电化学的循环伏吸法、导数循环伏吸法尚未见报道。
本研究采用循环伏安法和红外循环伏吸法研究AA在水和EMIMBF4中的电化学氧化机理,发现AA发生不可逆电化学氧化。现场红外光谱结果表明,AA的氧化产物为脱氢抗坏血酸(DHAA),它在离子液体中比在水溶液中稳定,可能以二聚体存在,或与离子液体间存在氢键作用。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
CHI630C电化学工作站(上海辰华仪器有限公司); Nicolet Nexus 870 FTIR仪,配有液氮冷却的MCTA型监测器;三电极系统:铂电极( 2 mm)和铂盘电极( 4 mm)为工作电极,Ag丝为准参比电极,铂丝为对电极。抗坏血酸(AA,平均分子量为176.13 g/mol, 国药集团试剂公司);1乙基3甲基咪唑四氟硼酸盐(EMIMBF4,99%,上海成捷化学有限公司),使用前置于真空干燥箱中干燥。所用试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸馏水。
2.2 实验方法
现场快速扫描红外光谱电化学实验是在自制薄层电解池[17]中进行的(薄层厚约5 μm),工作电极为铂盘电极( 4 mm), 对电极为铂丝, 准参比电极为Ag丝,CaF2红外光窗。工作电极使用前用Al2O3抛光,再用水超声波清洗干净;实验时推压在光窗上形成薄层。采用循环伏安法调制电位,100到120张干涉图累加平均,分辨率为32 cm-1。结果用差谱表示:ΔR/R=[R(Es)-R(ER)]/R(ER),R(ER)和 R(Es)分别为参比电位ER 和研究电位Es下采集的单光束光谱。
3 结果与讨论
3.1 AA在水溶液和离子液体EMIMBF4中铂电极上的电化学特性
图1a为AA水溶液在铂电极上的循环伏安结果,其在0.32 V处有一个明显的氧化峰,峰电位与文献[16]报道基本一致,无还原峰;图1b为AA的EMIMBF4溶液在铂电极上的循环伏安结果,峰形状与在水溶液中的类似,峰电位在0.47 V处,也无还原峰。说明AA在水溶液和EMIMBF4中都发生了不可逆的电化学氧化反应。
3.2 AA在水溶液和EMIMBF4溶液中的现场红外光谱电化学
图2为铂盘电极在20 mmol/L AA1 mol/L KCl溶液中的薄层循环伏安图。由图2可见,在0.43 V出现一个氧化峰,无还原峰,是一个明显的不可逆薄层电化学过程。
图1 AA 在水溶液(a)及离子液体中(b)铂电极上的循环伏安图
Fig.1 Cyclic voltammograms of ascorbic acid(AA) in H2O(a) and 1ethyl3methyl imidazolium tetrafluoroborate(EMIMBF4)(b) at Pt electrode
v =5 mV/s. 图2 铂盘电极在AA的水溶液中的薄层循环伏安图
Fig.2 Cyclic voltammogram of AA in H2O at Pt electrode in thinlayer cell
20 mmol/L AA; v=2 mV/s.
图3a是循环伏安实验同时采集的的现场快速扫描红外光谱图; 图3b是红外光谱图中1801 cm-1峰(指认为氧化产物的羰基吸收峰)的吸光度随时间的变化曲线。由吸光度随时间先升高再降低的变
图3 AA在KCl溶液中现场快速扫描红外光谱图(a)及其1801 cm-1峰的吸光度随时间的变化(b)
Fig.3 In situ rapidscan FTIR 3D plot absorbance/ time (potential)/wavenumber for AA in H2O (a), and absorption spectra at 1801 cm-1 as a function of time (electrode potential) (b)
其它条件同图2(Other conditions are the same as in Fig.2)。化可以推测,AA被氧化后的产物DHAA又迅速发生了不可逆的水解反应[16]。
图4a为7.9 mmol/L AA在EMIMBF4溶液铂盘电极上的薄层CV图。从0.1 V开始扫描,可以看出在离子液体中,AA的氧化峰第一圈在0.53 V处,第二圈在0.47 V处,但峰电流明显减小。
图4b为图4a对应的快速扫描红外光谱图; 图4c为1785和1739 cm-1峰的吸光度随时间的变化曲线。可以看出,在电位扫描时,AA被氧化为DHAA,羰基峰1785 cm-1吸光度逐渐升高到一个稳定值,直到扫描第二圈,氧化峰再次出现,吸光度再次升高,而1739 cm-1处峰变化与1785 cm-1处的峰类似。表明AA被氧化成DHAA后,在EMIMBF4中能稳定存在。这是与在水溶液中完全不同的现象。
图4 AA在EMIMBF4溶液于铂盘电极上的薄层循环伏安图(a)、现场快速扫描光谱图(b) 及现场快速扫描光谱图中峰的吸光度随时间的变化(c)
Fig.4 Cyclic voltammogram of AA(a), in situ rapidscan FTIR 3D plot absorbance/time(potential)/wavenumber(b) and absorption spectra as a function of time(electrode potential)(c) in EMIMBF4 at Pt electrode in thinlayer cell
AA 7.9 mmol/L;v=5 mV/s; c1, 1785 cm-1; c2, 1739 cm-1。图5 AA在KCl溶液中快速扫描光谱图1801 cm-1处峰的导数循环伏安吸收图(a)及其在EMIMBF4溶液中快速扫描光谱1785 cm-1处峰的导数循环伏安吸收图(b)
Fig.5 Derivative cyclic voltabsorptometry for AA in H2O at 1801 cm-1(a) and in EMIMBF4 at 1785 cm-1(b) in situ rapidscan FTIR 3D plot absorbance/time(potential)/wavenumber for AA in H2O
20 mmol/L AA; v=2 mV/s.在水溶液中AA氧化峰的电位为0.38 V(图5a),而在薄层循环图(图2)中为0.43 V,负移了50 mV; 在EMIMBF4的第一圈AA氧化峰电位为0.48 V(图5b),而在薄层循环图(图4a)中为0.53 V处,也负移了50 mV。根据上面数据可以推测出AA在EMIMBF4中的氧化机理为:
值得注意的是,AA在EMIMBF4溶液中的羰基峰出现在1739 cm-1处,而极稀AA的乙腈溶液中, AA分子中真正的游离态γ内酯羰基伸缩振动峰在1809 cm-1处,红移了70 cm-1,发生此现象可能是由于AA自身结构的特殊性,特别是分子内和分子间存在氢键[1];或者是由于[EMIM]+有可以离解的质子,AA中有可接受质子的羰基[13],它们之间可以形成氢键。同理,DHAA在离子液体中的羰基峰出现在1785 cm-1处,这个谱带与在无水二甲亚砜中得到的谱带频率相近,而DHAA在无水二甲亚砜中是以二聚体存在的[18]。因此,DHAA在干燥的离子液体中可能形成二聚体;也可能由于DHAA中含有羰基,和EMIMBF4形成氢键,确切原因有待进一步研究。
参考文献
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高血压是我国常见的心血管疾病,它不仅可以引起严重的心、脑、肾功能障碍,而且是脑卒中、冠心病的重要危险因素。学者曾对农村老年高血压患者依从行为作过调查,只有 18.6 %的患者完全遵医嘱口服药物。为了解高血压患者的规范化管理现状及效果,抽取我县两个社区进行调查分析,针对现状问题提出改善对策。
1 资料与方法
1.1 临床资料抽选2012年1月到2015年12月在我县按照2011版国家基本公共卫生高血压患者服务规范进行管理的高血压患者工作较好、有县级医疗机构主治医师指导的2个社区确诊且管理时限大于18月者患者共200例,其中男性100例,平均年龄54岁,女性100例,平均年龄55.5岁,化程度在初中及以上 13例,小学 108例,文盲及半文盲79例。高血压诊断1.筛查对辖区内35岁及以上常住居民,每年在其第一次到乡镇卫生院、村卫生室、社区卫生服务中心(站)就诊时为其测量血压。2.对第一次发现收缩压≥140mmHg和(或)舒张压≥90mmHg的居民在去除可能引起血压升高的因素后预约其复查,非同日3次血压高于正常,可初步诊断为高血压。转诊到上级医院确诊,2周内随访转诊结果,对已确诊的原发性高血压患者纳入高血压患者健康管理。
1.2 方法
1.2.1调取《高血压患者随访服务记录表》,对管理3个月和管理18月时的症状控制、血压控制率、体质指数、遵医行为、服药依从性等资料进行统计、分析、对比。
1.2.2 统计标准症状控制按无症状和有症状统计;血压控制满意(收缩压
1.3 结果
1.3.1 管理3个月时93例(46.5%)患者有症状,107例(53.5%)患者无症状;153例(76.5%)患者血压控制不满意,47例(23.5%)患者血压控制满意;体质指数:过轻3例(1.5%),正常74例(37.0%),超重79例(39.5%),肥胖42例(21.0%),非常肥胖2例(1.0%);遵医行为:良好36例(18.0%),一般83例(41.5%),差83例(41.5%);服药依从性:规律43例(21.5%),不规律122例(61.0%),不服药35例(17.5%)。
1.3.2 管理18个月时63例(31.5%)患者有症状,137例(68.5%)患者无症状;53例(26.5%)患者血压控制不满意,147例(73.5%)患者血压控制满意;体质指数:过轻3例(1.5%),正常87例(43.5%),超重73例(36.5),肥胖36例(18.0%),非常肥胖1例(0.5%);遵医行为:良好30例(15.0%),一般143例(71.5%),差27例(13.5%);服药依从性:规律151例(75.5%),不规律42例(21.0%),不服药7例(3.5%)。
1.3.3结果比较管理3个月与管理18个月比较症状有无,经χ2检验,P小于0.05,有显著差异,即管理18个月后与无症状者明显少于有症状者;血压控制满意率,经χ2检验,P小于0.05,有显著差异,即管理18个月后血压控制满意率明显提高;体质指数按过轻、正常、超重、肥胖、非常肥胖分别进行χ2检验,P均大于0.05,无统计学意义,即管理18个月后患者体质指数无明显改变;遵医行为良好经χ2检验,P大于0.05,无显著差异;遵医行为一般经χ2检验,P小于于0.05,有显著差异;遵医行为差经χ2检验,P小于0.05,有显著差异;服药依从性按规律、不规律、不服药分别进行χ2检验,P均小于0.05,有显著差异。
大多数农村患者对高血压病了解不够,有的认为降压药物不能吃,吃了就有依赖再也停不了;有的认为无自觉症状可停药,还有的甚至认为自己无自觉症状,没病,不需要服药;也有的觉得终生服药经济负担重,不愿意服药。社区医务人员对辖区内的患者有一定程度的了解,针对每个患者的特点,采取切实有效的健康教育方式,用通俗易懂的语言为患者讲解高血压的病因、诱发因素、预防和药物作用等知识,确实解决日常血压监测、指导患者申报慢性病,使患者对高血压病有了正确的认识,从而提高依从性,有效控制血压。严格执行国家基本公共卫生高血压患者服务规范,能够经济、有效的管理高血压患者,提高血压控制率,从而达到提高高血压患者的生活质量,降低致残率,致死率的目的。
参考文献
1.引言
医学英语是一门特殊用途的英语(ESP),医学生既要掌握作为符号的语言,又要掌握这些符号里蕴藏的文化信息,如果仅停留在语言的表面就不能满足国际间医学交流的需要。北外胡文仲教授曾指出:“语言是文化的一种表现形式,不了解英美文化,要学好英语是不可能的。”医学英语专业术语很多,文化信息蕴涵丰富,再加之中西传统文化的差异很大,所以跨文化意识的培养对医学生来说尤为重要。医学院校的英语教师在教授学生语言基础的同时,更要培养文化意识,这是得体运用语言的保证。
在教学过程当中我们发现这样一种现象:在相同或者相似的学习环境之下,不同的学习者在学习效率上有明显的差异。是什么原因导致这样一种差异呢?语言学家Rubin提出了关于学习策略的观点,英语学习的效果虽然有很多因素决定,但是其中不可忽略的一点就是学习策略。
古人说得好:“授人以鱼,不如授人以渔。”文秋芳认为给学生学习策略的指导就是“授人以渔”的做法。如何将语言学习策略运用于医学英语教学,特别是跨文化教学中,这是语言教学策略研究中重要的一个课题。
学习策略研究的一个重要目的就是提高学习效率,所以,在教学中,制定或选择某种学习策略还应考虑教学过程的效率,做到省时高效。好的学习策略应是高效低耗的,能在规定的时间内完成学习任务,较好地实现具体的教学目的,使教师教得轻松,学生学得愉快。采用有效的学习策略是提高学习效率的保证。
2.学习策略的含义和基本类型
研究者对学习策略的内涵存在不同的认识,Oxford认为:“学习策略是学习者把学习变得更加简单快捷、更有趣、更自主、更有效,更能灵活应变的特定行为。”随着学习策研究的发展,学习策略的分类越来越系统。Oxford的学习策略分类框架被认为是最系统、最容易接受的方式。他把学习策略分成了六个大类,如下表所示。
3.问卷调查
3.1目的
3.1.1评估医学类专业学生跨文化学习中策略使用情况。
3.1.2分析医学英语跨文化教学中学习策略的使用和学习效率之间的关系。
3.1.3提出跨文化学习策略的培训建议。
3.2调查对象
参加本次调查的对象为我校大学一年级、大学二年级、研究生一年级的医学类专业学生,分别从不同自然班进行整体抽样,以使不同英语水平的学生都包括在内。选择他们作为调查和研究的对象的原因是:大一学生刚刚入校,还没有形成自己独特的学习风格;大二学生经过一年的大学英语学习,学习策略正处于摸索和调整阶段;研究生经历了四年或者五年的本科学习,基本形成了一套稳定、有独特个性的学习方法。
3.3数据的收集和分析
本研究主要利用问卷调查来获取数据,了解医学类学生运用语言学习策略的总体趋势和不同特点,所提的问题是:“你觉得课堂或是课外能更好促进你语言学习效率的学习策略是什么?”
除此之外,还对教师在课堂上常采用的教学策略进行了调查,提出的问题是:“你在课堂中,老师常采用哪种教学策略传授跨文化知识?”
调查列出了30多种学习策略,学生就提出的问题根据自身的情况进行选择,调查对象可以就问卷内容提问,问卷完成后马上收回。
问卷调查的原始数据用社会科学统计软件包(SPSS11.5)进行统计分析,对本研究有用的一些数据经过筛选和分类,如下表所示。
4.研究的结果与分析
问题1:“老师常采用哪种教学方法传授跨文化知识?”(1)讲解和分析医学英语语篇模式;(2)以医学词汇间的文化差异为契机;(3)营造良好的英语文化氛围。卡方检验的结果:χ2=31.441,P=0.000,三个年级有差异。
问题2:“你认为哪些教学方法更能促进英语学习?”三个年级作比较,(1)角色表演;(2)通过中译英的方式;(3)提出相关医学论题讨论;(4)观看医学英语影视作品。卡方检验的结果:χ2=13.751,P=0.033,三个年级有差异。(5)利用直观的图片构建起相关背景知识框架;(6)口头介绍相关的文化背景知识。三个年级作比较,χ2=12.893,P=0.045,三个年级有差异。
问题3:“你认为怎么培养自己的跨文化意识?”(1)主修或选修有关医学英语课程;(2)上网查阅有关医学英语资料。三个年级作比较,χ2=20.738,P=0.008,三个年级有差异。
对上面表格的数据进行比较,发现三个年级学习策略使用的异同及教师常采用的教学策略和学生认为对他们最有效的学习策略之间的差异。
教师在课堂上使用最多的策略是接受和发出信息,为输入和输出创建框架的认知策略,主要的方式是讲解和分析英语语篇模式及通过中译英的方式来讲解文化背景知识,这和学生使用的学习策略表现出很大的不同,更多的同学表示更愿意观看相关的医学英语的电影和录像、营造良好的英语文化氛围,这表明在学生看来,记忆策略和情感策略可以对学生的学习效率提供更大的帮助,而这恰恰是教师在课堂上使用的最少的策略,这一组的差别是最大的。
教师在大一、大二和研一学生的教学过程所采用的策略,无论是直接影响学习效率的记忆策略、认知策略还是间接影响学习效率的情感策略和社交策略,并没有随着学生学习英语时间的变化、知识结构的改变而改变,而是一直沿袭老的办法一视同仁对待学生,三个年级使用的教学策略基本一致。教师相对使用更多的是认知策略和记忆策略,对间接影响学习效率的情感策略和社交策略在课堂教学中有忽视的趋向。
观看相关的电影、录像和以医学英语词汇间的文化差异为契机是学生使用最多的学习策略,他们认为营造良好的英语学习文化氛围也很重要。他们更注重采用记忆策略、认知策略和情感策略。他们认为教师对这类策略的使用对跨文化学习的帮助更大,更有利于学生解决学习中的实际问题。
尽管策略的使用差别很大,但也有着共同和相似之处。提问、与他人合作和理解他人的社交策略,教师和学生在跨文化教学的过程当中都很少使用,向朋友请教和提出相关论题进行谈论使用的频率也非常少。特别是向朋友请教,研一学生居然没有一个使用,大一和大二使用的人也寥寥无几。教师和学生对记忆策略的使用也很相似,表现为对观看医学英语电影和录像都很感兴趣。
5.启示
从本研究看,在医学类院校对语言学习策略的应用不管从教师方面还是从学生方面来看都不尽如人意。对学生而言,虽然研究生语言学习策略的意识比本科生稍强一些,但整体来讲,学习策略的使用大多还是一种下意识的行为,自觉性不是很高;对教师来说,在策略的使用上手段非常单一,没有注意到学生的个性差异和需求,对不同年级甚至不同学生不应该“一刀切”,而应根据学生的不同情况灵活掌握和使用教学策略,对英语学习者进行必要的策略训练,这才能对医学英语跨文化教学中学习效率的提高具有长远的意义。
教师可以从策略入手,根据具体的情况设计课堂活动,也可以依据教材的内容,把相应的策略训练穿插到教学当中。总体要遵循实用的原则,讲究教学方法,讲究适度性、多元化,避免枯燥乏味。医学类院校的英语教师除了要注意自身教学策略使用是否得当,还要向学生介绍语言学习的策略,让学生根据自己的实际情况逐步形成适合自己的有效的学习方法,并在学习中有意使用。具体来说,本研究对医学类专业跨文化教学有以下启示。
5.1师生互动
鉴于老师和学生在使用社交策略和情感策略的频率都非常少的情况,师生间应该多一些互动,营造一种心理气氛,就像韦塞尔(Withall)所说的“社会情感氛围”,这种氛围直接影响相互作用的个人内心体验以及群体的集体精神及情绪。例如:我们可以把课堂设计成一家医院,把同学分成几个小组,每个小组代表不同的科室。老师和一部分学生分别扮演医生、病人,看病或者问诊。病人要用所学语言知识描述病症,医生也要提前准备好提问的方式、怎么解答病人的问题、怎么开处方、怎么治疗等。这些方法一方面能扩大语言信息的输入量,另一方面能促进师生之间关系融洽,为学习英语营造出一种心理气氛,帮助学生克服焦虑,控制情绪。
5.2各课型互动
集体学习,制订相应的学习计划规范医学英语跨文化知识的传授,可以让学生收集学习资料,汇编成册,然后请学生作专题讲座,把一个专题介绍得更全面、更透彻,避免课型之间各自为政。也可以请外籍教师举办医学讲座、医学学术演讲等,对学生进行较系统的文化教学,讲座听完后,学生必须查阅相关医学知识,撰写发言稿或者论文。还可以观看医学英语影视作品,如《急诊室的故事》、《实习医生格雷》和《豪斯医生》,医学专业相关词汇相当丰富,涵盖诊断学、药学、病理学、护理学、康复学、解剖学、医疗设备名称、治疗方法等。在观看这些影视作品的过程中,跌宕起伏的故事情节不仅能为学生提供丰富的情景对话和文化内涵,还能加强学生对医学相关专业词汇发音的感性认识。
5.3各学科互动
从全校来看,可以把医学英语设为选修课,不同专业的学生都可以选修,在完善医学英语的基础上再谋求与社会语言学、心理学、人类学等各学科之间进行广泛的交流。
5.4学习策略多样化
调查发现,学生在使用学习策略时,对各种学习策略的使用不均衡,因此要有意识地培养学生使用多种学习策略的意识;不用的学习材料,需要不同的学习策略。另外,教师的教学策略也应该多样化,注意学生之间,班级之间和年级之间的差异,教学方法可以灵活多样,经常变换,如看图说话、情景对话、人物采访、医学新闻报道、小组讨论、演讲辩论等,这些活动有利于营造自然和谐、轻松愉快的课堂气氛,激发学生学习兴趣,进而提高学习效率。
鉴于本研究的数据都来自同一所学校的学生,因此结论的广泛性可能不足,适合作为假设在今后的研究中进一步验证。此外,该课题还可以结合其他的方法进一步深入研究,比如可以和面谈相结合,让受试者陈述有关看法的原因,也可以和课堂观察结合,实际考察课堂上跨文化学习策略和专业知识相结合的情况,对结论再进行论证。
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